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石油化工行业挥发性有机物控制进展

主题:挥发性有机物voc 下载地址:论文doc下载 原创作者:原创作者未知 评分:9.0分 更新时间: 2024-04-01

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目录

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摘 要石化行业是我国挥发性有机物控制的重点行业.本文梳理了国家对石化行业挥发性有机物控制的政策要求和标准规范,对石化行业挥发性有机物排放源、挥发性有机物控制的总体进展、挥发性有机物控制中存在的主要问题进行了分析;最后,结合石化行业企业实际,提出了推进行业挥发性有机物控制的建议.

关键词挥发性有机物( VOCs);石油化工;排放源;非甲烷总烃

■文,李兴春

“十二五”期间,随着国家实施系列大气污染控制措施,大部分城市的环境空气质量有所改善,尤其是二氧化硫(S02)、氮氧化物(NOx)排放总量呈逐年下降趋势,但是城市环境空气质量提升有限,主要是可吸人颗粒物(PMio),尤其是细颗粒物(PM2.5)的污染情况较为严重.可吸入颗粒物组成多样复杂,其中挥发性有机物经过复杂的光化学反应形成的二次有机气溶胶是其重要组成部分.2010年,为了改善区域环境空气质量,国家提出大气污染联防联控,联防联控的重点污染物是二氧化硫、氮氧化物、颗粒物、挥发性有机物;而挥发性有机物污染防治的重点行业就包括石化、印染等.

石化行业挥发性有机物控制要求

石化行业挥发性有机物定义

挥发性有机物,英文VolatileOrganic Compounds.缩写VOCs.

国际标准组织、美国环保署(EPA)、欧盟、日本等都对挥发性有机物进行了定义,各有侧重,有的强调沸点、初馏点,有的强调是否参加大气光化学反应,还有的只强调在常温常压下能自发挥发等.

2014年8月,环境保护部“关于发布《大气细颗粒物一次源排放清单编制技术指南(试行)》等4项技术指南的公告”(公告2014年第55号)附件2-《大气挥发性有机物源排放清单编制技术指南(试行)》将挥发性有机物定义为:在标准状态下饱和蒸气压较高(标准状态下大于13. 3论文范文a),沸点较低、分子量小、常温状态下易挥发的有机化合物;“本指南适用的挥发性有机物包括烷烃、烯烃、芳香烃、炔烃的C.一C12非甲烷碳氢化合物(Nonmethane hydrocarbons, NMHCs),醛、酮、醇、醚、酯、酚等C1-Clo含氧有机物(Oxygenated volatile organic compounds, OVOCs),卤代烃 (Halogenated hydrocarbons)、含氮有机化合物(Organic nitrates)、含硫有机化合物(Organic sulfur)等几类152种化合物”.

201 5年4月环保部发布的《石油炼制工业污染物排放标准》(GB 31570-2015)和《石油化学工业污染物排放标准》(GB 31571-2015)中都将挥发性有机物定义为:参与大气光化学反应的有机化合物,或者根据规定的方法测量或核算确定的有机化合物.并明确非甲烷总烃( NMHC)作为排气筒和厂界挥发性有机物排放的综合性控制指标.该标准将非甲烷总烃定义为采用规定的监测方法,检测器有明显响应的除甲烷外的碳氢化合物的总称(以碳计).

2015年1 1月环境保护部论文范文“关于印发《石化行业VOCs污染源排查工作指南》及《石化企业泄漏检测与修复工作指南》的通知”(环办[2015]104号)附件1《石化行业VOCs污染源排查工作指南》中对挥发性有机物的定义与上述两个标准一致.

可以看出,我国环保部门对挥发性有机物的定义有两个,其中《大气挥发性有机物源排放清单编制技术指南(试行)》的定义清晰明确,而另一个定义(上述两个标准提出的)具有包含性,需结合《大气挥发性有机物源排放清单编制技术指南(试行)》等定义同时使用.

石化行业挥发性有机物管控的相关法规文件

2010年5月,国务院论文范文转发《环境保护部等部门关于推进大气污染联防联控工作改善区域空气质量指导意见的通知》(国办发[2010] 33号),首次从国家层面提出石化行业挥发性有机物控制要求.包括“从事喷漆、石化、制鞋、印刷、电子、服装干洗等排放挥发性有机污染物的生产作业,应当按照有关技术规范进行污染治理.推进加油站油气污染治理,按期完成重点区域内现有油库、加油站和油罐车的油气回收改造工作,并确保达标运行:新增油库、加油站和油罐车应在安装油气回收系统后才能投入使用”等.

2012年10月,环境保护部、国家发改委、财政部“关于印发《重点区域大气污染防治“十二五”规划》的通知”(环发[2012]130号)要求“新建石化项目须将原油加工损失率控制在4‰以内,并配备相应的有机废气治理设施.新、改、扩建项目排放挥发性有机物的车间有机废气的收集率应大于90%,安装废气回收/净化装置.新建储油库、加油站和新配置的油罐车,必须同步配备油气回收装置”, “淘汰200万吨/年及以下常减压装置”,在国家层面进一步细化了石化行业挥发性有机物的控制要求.

2013年9月,国务院《关于印发大气污染防治行动计划的通知》(国发[2013] 37号)要求“推进挥发性有机物污染治理.在石化、有机化工、表面涂装、包装印刷等行业实施挥发性有机物综合整治,在石化行业开展‘泄漏检测与修复’技术改造.限时完成加油站、储油库、油罐车的油气回收治理,在原油成品油码头积极开展油气回收治理.京津冀、长三角、珠三角等区域要于2015年底前完成石化企业有机废气综合治理”,明确了在石化行业挥发性有机物综合整治要有时间进度和开展“泄漏检测与修复”技术改造的要求.

为贯彻落实《大气污染防治行动计划》,大力推进石化行业挥发性有机物污染治理,环境保护部2014年发布了《石化行业挥发性有机物综合整治方案》(环发[2014] 177号),该方案要求“到2017年,全国石化行业基本完成VOCs综合整治工作,建成VOCs监测监控体系,VOCs排放总量较2014年削减30%以上”,并明确了石化行业包括以原油、重油等为原料生产汽油馏分、柴油馏分、燃料油、石油蜡、石油沥青、润滑油和石油化工原料等的石油炼制工业生产性企业,以及以石油馏分、天然气为原料生产有机化学品、合成树脂原料、合成纤维原料、合成橡胶原料等的石油化学工业生产性企业.

石化行业挥发性有机物相关标准规范

我国在2 0世纪9 0年代出台了《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996),开始对特定的挥发性有机物进行控制,包括苯、甲苯、二甲苯等13项特定项目和非甲烷总烃1项综合控制项目,虽然当时没有明确的挥发性有机物的概念,但是开启了挥发性有机物特定项目的控制,后续陆续出台的与石化行业相关的《储油库大气污染物排放标准》(GB20950-2007)等也是延续了《大气污染物综合排放标准》设定非甲烷总烃1项综合控制项目,变化的是从排放浓度、排放速率控制转化到排放浓度和处理效率控制.2015年4月发布的《石油炼制工业污染物排放标准》和《石油化学工业污染物排放标准》依然设定非甲烷总烃作为综合控制项目,并明确了非甲烷总烃作为排气筒和厂界挥发性有机物排放的综合性控制指标.

2014年8月环境保护部发布了《大气挥发性有机物源排放清单编制技术指南(试行)》,2015年11月印发了《石化行业VQCs污染源排查工作指南》,明确了石化行业挥发性有机物排放清单编制的要求.石化行业挥发性有机物主要排放源

美国从20世纪70年论文范文始控制挥发性有机物,对于石化行业,美国环保署颁布了《国家炼油厂污染物排放清单协议》,明确了管线设备泄露、储罐、固定燃烧源、火炬、工艺排放口、污水集输处理系统、冷却塔、油品装卸过程、检维修过程的吹扫、开停车排放以及事故排放等VOCs排放量的计算方法,作为对包括VOCs、S02、NOx等大气污染物进行控制的依据.美国环保署(EPA)从计量方法的角度把炼油厂的排放源分为了11类,国内有研究人员建议将我国石化行业挥发性有机物也分为1 1类.

我国《石化行业挥发性有机物综合整治方案》在实施VOCs全过程污染控制中明确要求:企业应结合污染现状和生产管理水平,以工艺废气排放、生产设备密封点泄漏、储罐和装卸过程挥发损失、废水废液废渣系统逸散等环节及非正常工况排污为近期VOCs控制工作重点,该方案从工作重点的角度把石化行业的主要排放源分为5类. 《石化行业VOCs污染源排查工作指南》的排查范围包括设备动静密封点泄漏,有机液体储存与调和挥发损失,有机液体装卸挥发损失,废水集输、储存、处理处置过程逸散,工艺有组织排放,冷却塔、循环水冷却系统释放,非正常工况(含开停工及维修)排放,工艺无组织排放,火炬排放,燃烧烟气排放,采样过程排放,事故排放12类源项;并根据工艺环节污染源归类解析的理论基础,将12类源项分为设备动静密封点泄漏污染源,挥发性有机液体储存、调和污染源,挥发性有机液体装卸挥发污染源,废水集输、储存、处理过程污染源,其他源项五大部分.这个分类是从计算方法的角度出发的.

由于《石化行业挥发性有机物综合整治方案》《石化行业VOCs污染源排查工作指南》是我国石化行业开展挥发性有机物控制的指导文件,因此行业内的企业要按要求进行落实.但两个文件由于侧重点不同,分类有一定的差异性.

为了企业管理方便,本文综合了几种分类进行了重新分类,并给出几种分类的关系,可既满足技术又满足管理的需要.分类分为论文范文,第一级分为2类,正常工况、非正常工况;第二级为《石化行业挥发性有机物综合整治方案》的5类;第论文范文为《石化行业VOCs污染源排查工作指南》的12类,同时备注源的排放形式及主要装置(表1).

石化行业挥发性有机物控制现状

我国两家最大的石化企业,中石油集团、中石化集团,是包含国民经济多个行业分类的企业集团,有明确的领导、责任部门统一领导和部署全系统大气污染防治工作,均较早开展了挥发性有机物控制工作,如编制了实施方案,明确了工作内容、进度安排和保障措施.两大集团开展系统性的VOCs控制工作是从加油站和油库开始.

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加油站油库

2008年,为了迎接北京奥运会,中石油集团、中石化集团要求所属销售企业在奥运会前完成京津冀地区油库油气回收治理:2010年,两大集团完成了长三角、珠三角地区油气回收治理工作;并在2013年年底前按照《关于加强储油库、加油站和油罐车油气污染治理工作的通知》(环办[2012]140)要求,对47个重点城市的油库和加油站完成了运行油气回收改造.截止到2015年,两大集团已经完成了2万多座加油站和400多座油库的油气回收改造.

此外,自2008年以来,中石油集团、中石化集团推进油罐车油气回收装置安装工作,同时将油气回收装置列为采购油罐车的出厂标准配置,以确保车辆实现本质环保要求.

储罐和装卸过程

对于储罐中的拱顶罐主要采取的控制措施包括安装蒸汽平衡系统、安装内浮顶、收集废气并进行处置等;对于外浮顶罐主要采取的控制措施包括检查和维修浮顶垫片、安装二次边缘密封、将边缘密封更换为机械滑板密封、机械滑板密封加装舌型密封等;对于内浮顶罐主要采取的控制措施包括将边缘密封更换为机械滑板密封、机械滑板密封加装二次密封、收集废气并进行处置,处置技术主要采用低温馏分油吸收技术、吸附十吸收技术、吸收+膜技术等出口非甲烷总烃可以低于25克/米3.2015年,对典型企业的调查结果显示,内浮顶罐挥发性有机物达标率超过95%、外浮顶罐挥发性有机物达标率超过85%.

装卸过程治理主要采取将装车、装船油气反向输入储发油装置内来减少油气外排,同时对溢出的油气采用吸附装置、冷凝装置、膜法装置及组合工艺装置等再回收,总体上油气回收率超过90%以上,组合工艺出口非甲烷总烃可以低于25克/米3.

废水废液废渣系统

炼化企业污染处理设施包括各类中和池、隔油池、调节池、浮选池、曝气池、生化池、事故池、污油罐、污水罐等,主要采取的是加盖密闭以及回收处理,目前石化企业污水处理设施加盖率超过80%.对154个废水处理点调查发现,污水处理装置VOCs的达标率只有不到40%,也就是说虽然大部分的企业对污水处理装置进行密闭的处理,但是对密闭后的气体只有部分企业进行了回收处理,且部分污水处理设施加盖效果也有限,造成挥发物自由挥发进入大气,需要进行改造.对于回收的废气处理,目前主要采取的技术包括催化氧化技术、生物法和热力焚烧法等,催化氧化技术和热力焚烧法能稳定达到《石油炼制工业污染物排放标准》和《石油化学工业污染物排放标准》的排放要求.

检维修清扫

石化企业对于检维修清扫环节的VOCs控制情况整体较好,80%以上的监测点对VOCs的处理都达到了标准.到具体的企业形成两个极端,有处理措施的都控制得很好,没有达标的基本没有处理措施.

泄漏检测与修复

2008年中石化首次将泄漏检测与修复(Leak Detection and Repair,LDAR)引入金陵石化开展应用研究,并在2011年建立了泄漏检测与修复(LDAR)软件,开展了全员参与查漏堵漏工作.中石化采用了多种方式查漏,如肥皂泡法对非高温部位进行监测,可燃气报警仪针对特定介质泄漏检测.为方便标记和记录监测点和泄漏点,对点位进行挂牌,记录具体泄漏部位和泄漏浓度等信息,便于维修和复测.中石油自主开发完成了《中国石油VOCs管控平台》,管控平台实现集团、石化公司、生产单元论文范文管控,可按单位、排放源分别对VOCs排放进行统计分析;编制了《中国石油挥发性有机物管控项目管理规程》和《中国石油LDAR项目操作规程》,组织完成了华北石化、吉林石化、四川石化和大港石化等LDAR试点工作.其他石化企业也都开展了VOCs管控项目可行性研究工作,履行相关程序后组织实施.

丁德武等人检测了某石化企业46591个设备密封点,查找出608个泄露点,计算出企业整体的泄漏率为1.3%,从现有已完成的检测看,结果具有一定的代表性.

石化行业挥发性有机物控制存在的主要问题

一是行业管理顶层设计缺乏权威.目前挥发性有机物的定义及排放源分类没有权威说法,对石化行业和石化企业定义等还没有统一,管理部门、研究单位、服务单位以及企业都可从自身需要进行不同的解读.如在《石化行业挥发性有机物综合整治方案》中对石化行业有明确的定义,包含了《石油炼制工业污染物排放标准》中对石油炼制工业的定义和《石油化学工业污染物排放标准》中对石油化学工业的定义(现实中,石油化学工业无论从字面上还是从常识上都会被认为是石化行业).但国家在国民经济行业分类的标准中对石化行业另有分法,企业一般根据这个标准来界定自身行业属性,目前这种不够权威、清晰、统一的管理设计,必然会对环保部门和企业共同推进VOCs整治造成影响.

二是部分企业治理满足要求困难. 《石化行业挥发性有机物综合整治方案》要求2017年全国石化行业基本完成VOCs综合整治工作.但是2015年4月才发布《石油炼制工业污染物排放标准》和《石油化学工业污染物排放标准》,2015年1 1月印发了《石化行业VOCs污染源排查工作指南》.而企业按要求完成源普查后,VOCs综合整治工作的工艺方案、可研报告、工程设计和设备选型等都需要周期.一些装置如油品储罐废气收集处理改造、污水集输系统密闭改造需要结合停工实施,而石化企业检修周期一般为2~4年,非检修周期改造困难,因此,这些企业在20 1 7年全部达标存在较大困难.

三是削减3006以上目标核算困难.《石化行业挥发性有机物综合整治方案》要求到2017年VOCs排放总量较2014年削减30%以上,由于《石化行业VOCs污染源排查工作指南》2015年11月才出台,2014年的量只是估算量.而且目前对VOCs污染源排放特性研究不深入,无法为VOCs污染控制提供全面的基础性资料,核算量会存在一定的偏差.

此外,虽然《石化行业挥发性有机物综合整治方案》是在2014年发布,但是部分石化企业在2014年前已经采取了多项措施来消减挥发性有机物,而方案统一要求20 1 7年VOCs排放总量较2014年削减30%以上,这对已经采取措施的企业来说,要实现更多的消减,显然比较困难.

四是泄漏检测与修复缺乏标准规范支持.《关于印发大气污染防治行动计划的通知》要求在石化行业开展“泄漏检测与修复”技术改造,但是我国尚未形成LDAR的标准体系,不同企业选择不同的软件和参照不同的标准开展工作,多数采用EPA的方法估算.由于EPA有实测法、相关曲线方程法、筛选范围系数法和平均排放系数法等,各估算方法精确度不一样,方法选择的差异就会产生计算精度的差异,因此需要进行规范.提升石化行业挥发性有机物控制管理的建议

强化顶层设计

某一具体领域的环境治理政策规范出台不仅要考虑在本领域的系统性和规范性,还要从整个环保政策的层面、国家层面进行系统梳理,适用范围、术语与定义一定要明确且具有权威性,无论是管理部门、研究单位、服务单位以及企业都不应该产生歧义.同时新政策标准出台,一定要有足以支持该领域污染控制的成熟技术,这些技术不仅要满足新建企业的需要,也要能够满足已有企业的工艺和污染治理设施升级的需要,同时这些技术不应产生垄断.

对企业实行差异化管控对策

《石化行业挥发性有机物综合整治方案》统一要求2017年VOCs排放总量较2014年削减30%以上,但考虑到目前存在的问题,建议国家允许地方环保部门实行差异化管理政策.首先2014年前在工艺废气排放、生产设备密封点泄漏、储罐和装卸过程挥发损失、废水废液废渣系统逸散四个方面已采取措施的企业,只要补充遗漏环节的措施,可不必满足30%的消减要求.其次对需要结合停工实施的如油品储罐废气收集处理改造、污水集输系统密闭改造等措施,但在2017年底前没有安排检修的企业,须2017年底前完成所有施工前期准备工作,并在随后的检修期间内完成改造工程并满足要求即可.

企业按照国家总体要求倒排治理计划

《石油炼制工业污染物排放标准》和《石油化学工业污染物排放标准》2015年4月已发布,并且石化企业2016年都已开展挥发性有机物的核算,已经为工程措施的实施奠定了基础.距离国家要求进度目标只剩一年半的时间,企业需要倒排治理工期才能确保按时满足国家要求.

强化控制设施稳定达标运行

有些已上的治理措施达标率还不高,与采取的技术水平、运行管理水平等密切相关.相关企业需要有针对性地开展在运挥发性有机物控制设施诊断与评估工作,对于由于管理原因造成的超标问题,需要强化生产管理,规范运行操作,加强巡查检测,发现突发波动及时与生产进行对接,做好突发波动的运行预案,确保稳定达标.对于由于技术水平造成的超标,要做好现有控制设施的升级改造工作,在改造的过程中要充分考虑国家相关政策的方向趋势,留有一定的发展空间.

出台生产设备密封点泄漏排污系数

LDAR是一项系统技术,需要检测工具和软件支持,不同的源有不同的方法,企业管理和技术人员难以短期掌握.除实测外,模型计算需要大量的装置、工艺参数,需求部分的参数属于企业商业秘密.在LDAR应用的范围内,工艺废气排放、储罐和装卸过程挥发损失、废水废液废渣系统逸散均可以通过实测确定排放量,而LDAR检测点数主要集中在生产设备密封点泄漏,这部分的挥发性有机物排放目前只占总排放量的15%左右.现阶段,通过典型装置的实测后给出生产设备密封点泄漏排污系数,计算精度完全可以满足管理要求,同时也便于企业操作.对于泄漏管理,企业从生产安全角度已应用泄漏报警仪和泄漏检测装置来保证安全生产.

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挥发性有机物voc引用文献:

[1] 挥发性有机物和环境检测毕业论文开题报告范文 关于挥发性有机物和环境检测相关开题报告范文10000字
[2] 旋转蒸发仪和挥发性有机物论文范例 关于旋转蒸发仪和挥发性有机物类硕士论文开题报告范文2000字
[3] 挥发性有机物和太湖论文范例 挥发性有机物和太湖方面论文范文资料5000字
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